清光绪廿五年（1899）入安字营任司书，后升哨长。先后考入将弁学堂及江西陆军讲武堂第一期将校班步科，毕业后由随营教官任二十七混成协五十三标三营左队队官。宣统三年（1911）任营长晋升联队队长。同年武昌起义爆发后，九江、南昌相继响应，李定魁曾参加起义举动。

民国2年（1913）4月，李烈钧响应孙中山讨袁主张，首先在江西湖口宣布独立，当时驻九江的江西第六团团长李定魁，则投靠袁世凯，以后且历任北洋军政要职。民国6年李定魁任护理赣西镇守使，10年调任湖口江阴电雷教练所总办兼江阴要塞指挥。12年任赣南镇守使，次年调任江西全省警务处长，14年提任江西省长，挂陆军中将衔，授二等大绶嘉禾章。民国15年，北伐军进入江西，李定魁解职隐居大连。22年回江西，开办学校，从事实业。